Zur Kenntnis der isomeren Campherylharnstoffe und über -Camphylharnstoff : Inaugural-Dissertation ... / von Hans Eduard Fierz.

  • Fierz-David, H. E. (Hans Eduard), 1882-1953.
Date:
1905
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Credit: Zur Kenntnis der isomeren Campherylharnstoffe und über -Camphylharnstoff : Inaugural-Dissertation ... / von Hans Eduard Fierz. Source: Wellcome Collection.

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    a-Camphylisocyanat. 25 gr a-Camphylharnstoff wurden in 400 cc Wasser, das 60 cc Salzsäure (spez. Gew. 1,16) enthielt, suspendiert, wobei fast alles in Lösung ging. Zu dieser Lösung wurden ohne Kühlung langsam 15 gr Natriumnitrit unter fortwährendem Umrühren hinzugegeben. Die Lösung wurde tiefblaugrün, wahrscheinlich infolge einer gebildeten Nitrosoverbindung, die sich aber rasch zersetzt. Nach einer Stunde war die Lösung farblos, und ein hellgelbes Öl hatte sich an der Ober- fläche ausgeschieden. Dieses wurde mit Äther aufgenommen und mit Calciumchlorid getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Äthers hinterblieb ein Öl von äusserst durchdringendem, unangenehmem, zu Tränen reizendem Geruch, der die un- angenehmen Eigenschaften des Bornylisocyanates und des Campherylisocyanates bei weitem übertrifft. Beim Versuche, die Substanz zu destillieren, trat bei ca. 70*^ plötzliches Aufschäumen ein, und das Öl wurde zum Kolben herausgeschleudert; der Rückstand bestand aus einer teerigen Masse. Daher wurde das nächste Mal das Camphylisocyanat mit Dampf destilliert. Ungefähr die Hälfte ging als farbloses Öl über,' während dem der Rest in s.-Dicamphylcarbamid übergeführt wurde. Das Öl wurde mit Äther extrahiert und im Excicator trocknen gelassen; dabei verharzte es jedoch in wenigen Tagen, so dass die Analysen 1—27o zu tief für Kohlenstoff ausflelen. Ich musste mich deshalb begnügen, einige charakteristische Derivate des a-Camphylisocyanates herzustellen, welche seine Natur ausser Frage stellen. s.-Piperidyl-a-Camphylharnstoff. C,oH,7 • NH • CO • N : C5H,,. F. P. 118^ 2 gr Camphylisocyanat. wurden in 10 cc Benzol gelöst und mit 1,5 gi' Piperidin in 10 cc desselben Lösungsmittels