Untersuchungen über kohlenhydrate und fermente (1884-1908) / Emil Fischer.

  • Fischer, Emil, 1852-1919.
Date:
1909
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Credit: Untersuchungen über kohlenhydrate und fermente (1884-1908) / Emil Fischer. Source: Wellcome Collection.

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    Traubenzucker und Galactose geben ferner bei gemäßigter Oxy- dation durch Chlor- oder Bromwasser die einbasische Glucon- resp. Galactonsäure und bei fortgesetzter Oxydation die zweibasische Zucker- resp. Schleimsäure. Sie enthalten demnach die Aldehydgruppe. Der von Zincke1) und V. Meyer2) gegen diesen Schluß erhobene Einwurf, daß auch Ketone mit der Gruppe. CO. CH2(OH), z. B. das Acetylcarbinol, in Oxysäuren verwandelt werden können, war meines Erachtens nicht gerechtfertigt; denn die Bildung der Glucon- und Galactonsäure erfolgt in saurer Lösung, während die Überführung des Acetylcarbinols in Milchsäure nur durch alkalische Oxydationsmittel bewerkstelligt wurde. In letzterem Falle kann zunächst aus dem Carbinol der Aldehyd, das Methylglyoxal entstehen, welches aber unter dem Einfluß des Alkalis sofort in Milchsäure übergehen muß. Im Gegensatz zu den beiden Aldehyden wird der Fruchtzucker von kaltem Bromwasser äußerst langsam angegriffen, und bei Ein- wirkung stärkerer Oxydationsmittel zerfällt er unter Bildung von kohlenstoffärmeren Produkten3). Alle drei Zucker verbinden sich endlich ebenso, wie die gewöhn- lichen Aldehyde oder Ketone mit der Blausäure. Durch Verseifung der zunächst gebildeten Cyanhydrine entstehen drei verschiedene Säuren C7H14Og, welche durch Kochen mit Jodwasserstoff in Heptyl- säuren verwandelt werden. Traubenzucker und Galactose liefern hierbei normale Heptylsäure, während aus dem Fruchtzucker Methyl- butylessigsäure erhalten wurde. Durch diese von H. Kiliani4) ersonnene Methode, welche ich als den größten Fortschritt in der Erforschung der Zuckergruppe während der letzten Dezennien bezeichnen darf, wurde die alte Formel des Traubenzuckers bestätigt und ferner die obige Ketonformel des Fruchtzuckers in unzweideutiger Weise festgestellt. Auf dieselbe Art ermittelte Kiliani für die Arabinose5) die Struktur: CH2(OH). CH(OH). CH(OH). CH(OH). COH. Mit der Anlagerung der Blausäure war ferner der erste erfolg- reiche Schritt für die Synthese kohlenstoff reicher er Verbindungen aus den natürlichen Zucker arten getan. Eine weitere Stütze hat endlich die Formel des Traubenzuckers und der Galactose in jüngster Zeit erhalten durch die Beobachtung, 4) Berichte d. d. chem. Gesellsch. 13, 636 [1880] und Liebigs Annal. d. Chem. 216, 318 [1882]. 2) Berichte d. d. chem. Gesellsch. 13, 2344 [1880]. 3) Kiliani, Ciebigs Annal. d. Chem. 205, 175 [1880]. 4) Berichte d. d. chem. Gesellsch. 18, 3066 [1885], 19, 221, 767, 1128 [1886]. 6) Berichte d. d. chem. Gesellsch. 20, 339 [1887]. 1*