Volume 1

Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others].

Charles-Adolphe Wurtz

Date:: [1880?-1886?]

Credit: Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others]. Source: Wellcome Collection.

23/866 (page 13)

$permanganate de potassium ou de l’acide chro- rnique sur l’hydrate de chloral [Judson, Deutsch. chem. Gesellsch., t. III, p. 782; Bull, de la Soc. chim., 1870, t. XIV, P. 391. - A- Clermont, Comptes rendus, 1871, t. L£Xffl, p. 113 et 501, 1872, t. LXXIV, p. 942 et 1191; 1873, t. LXX\I, p. 774; 1870, t. LXXXI, p. 1270]. L’acide trichloracétique, chauffe a 250 avec du chlorure d’iode, fournit du chlorure de car- bone, CCI4 [Krafft, Deutsch. chem. Gesellsch., t. IX, p. 1085]. Le brome agit de la même façon sur le sel de potassium et le transforme, a.120 , en chlorobromure de carbone CCI3Br [Van t Hoff, Deutsch. chem. Gesellsch., t. X, p. 008, et Bull, de la Soc. chim., 1877, t. XXMI, p. 3701. Trichloracétates. — (Clermont). — Le sel acide d'ammonium, C2HC1302, C2Cl302AzH4, est en octaèdres transparents.—Le sel de baryum est en larges paillettes renfermant 6 H5 O. — Le sel de calcium est en aiguilles prismatiques canne- lées, renfermant 6 I120. — Le sel de cuivre forme des cristaux ressemblant au sulfate de cuivre; il renferme 6 H2O (Judson). — Le sel, de lithium cristallise avec 4 H2 O en prismes déliquescents. — Le sel de magnésium cristallise après plu- sieurs mois, il est déliquescent et renferme 4 II2 O. — Le sel mercureux et le sel mercurique sont anhydres, ils sont peu solubles dans l’eau. — Le sel de nickel, avec 4Il20,est en cristaux pris- matiques. — Le sel acide de potassium est en beaux octaèdres transparents, à base carrée, inaltérables à l’air. Le sel de plomb renferme H2 O, et cristallise en grands prismes rhomboïdaux (Judson). — Le sel de sodium renferme 6H20. — Il en est de même du sel de strontium qui est en prismes déliés. — Le sel acide de thallium est en octaèdres. — Le sel neutre en aiguilles prismati- ques anhydres. — Le sel de zinc, avec 6 II2 O, forme des paillettes déliquescentes. Le trichloracétate d’isobutyle, C2C130*,C4 II9, bout à 187-189°; il est plus dense que l’eau (Judson). Acide cyanacétique, C2 H3 (C Az) O2. — Pour préparer ce corps, M. Meves chauffe 250 gram- mes d’éther monochloracétique avec 250 grammes de cyanure de potassium dissous dans 1,200 gram- mes d’eau jusqu’à ce qu’il ne se dégage plus d'acide cyanhydrique; il distille alors l’éther non décomposé, évapore le résidu à moitié au bain-marie, après l’avoir neutralisé; il filtre ensuite le liquide, l’acidule avec de l’acide sulfu- rique, évapore de nouveau à moitié et épuise par l’éther. La solution éthérée laisse par évapora- tion de l’acide cyanacétique brut que l’on pu- rifie en le transformant en sel de plomb, filtrant et décomposant le sel de plomb par l’hydrogène sulfuré; la solution est alors concentrée au bain- marie, puis abandonnée dans le vide [Meves, Ann. der Chem. u. Pharm., t. CXLIII, p. 201, et Bull, de la Soc. chim., 1808, t. IX, p. 473]. On prépare plus commodément l’acide cyana- cétique en chauffant du chloracètate de sodium pendant quelques instants avec du cyanurcdc po- tassium en solution aqueuse; la liqueur préala- blement acidifiée est agitée avec de l’éther, la solution éthérée concentrée, et le résidu aban- donné dans le vide [Tcherniak, communication particulière]. L’acide cyanacétique forme de grands cristaux fusibles à 80. 11 'se décompose à 165° avec pro- duction d’acide carbonique et d’acètonitrile CIl2(CAz)C02H=CH3. CAz-fCO2; le brome agit à froid sur l’acide cyanacétique en àonnanl de l’acide carbonique, du bromoforme et de l’acétonitrile dibromé, CAz-CHBr2 [Van ’t Hoff, Bull, de la Soc., chim., 1874, t. XXII, O. 480]. ’ L’acide cyanacétique soumis à l’action de l’hy- drogène naissant ne se comporte pas comme les cyanures alcooliques, car, au lieu de fournir l’acide [3-amidopropionique auquel il pourrait donner naissance par fixation de 4 atomes d’hy- drogène, il se dédouble en acide acétique, acide formique et ammoniaque [G. Wheeler, Zeitsch. fur Chem., 1807, p. 09; Bull, de la Soc. chim., 1807, t. VIII, p. 117]. Traité par le perchlorure de phosphore, il donne un mélange d’oxychlorure do phosphore et de chlorure de cyanacétyle (Muller). Par l’électrolyse de son sel de potassium, l’acide cyanacétique fournit du dicyanure d’éthy- lène, de l’acide carbonique et de l’hydrogène : 2C2II3(CAz)02 + H2 O Acide cyana- cétique. = C2Il4(CAz)2 + 2 CO2 + H2 O + H2 Cyanure d’éthylène. [Moore, Deutsch. chem. Gesellsch-, t. IV, p. 519; Bull, de la Soc. chim., 1871, t. XVI, p. 105]. Cyanaciîtates (Meves). Ils sont tous solubles dans l’eau, sauf ceux d’argent et de mercure. Sel d’argent, C2H2(CAz)02Ag. — Précipité jaune. Sel de baryum [C2II2(C Az) 02]2Ba. — Cristal- lise difficilement. Sel de cuivre [C2II2(CAz)02]2Cu. — Aiguilles vertes. Sei 'de plomb [C2TI2(CAz)02]2Pb -f H20. Cris- taux aciculaircs. Sel basique de mercure, [C-II2 (CAz) Os]2IIg -]- HgO. — Poudre amorphe blanche. Sel de potassium, C2H2(CAz)02K. — Déliques- cent et incristallisable. Sel de zinc [C2H2(CAz) 02]2Zn -]- H20. — Cristaux confus. Cyanacétate d'éthyle, C2H2(CAz)02,C2H5. — (Van ’t lloffj. On l’obtient en traitant une solution alcoolique d’acide cyanacétique par l’acide chlor- hydrique; en même temps une partie s’hydrate et est dédoublée en chlorhydrate d’ammoniaque et acide malonique. L’éther cyanacétique est liquide et bout à 207° ; traité par l’ammoniaque, il donne I’amide cya- nacélique, fusible à 105°. E. Grimaux. ACÉTIQUE (ANHYDBIDE), (C2H30)20. — L’anhydride acétique se produit : 1° Quand on chauffe un mélange d’acétate de plomb et de sulfure de carbone à 165°, pendant plusieurs jours, en ayant soin d’ouvrir chaque jour les tubes pour en laisser échapper l’acide carbonique formé 2 [(C2 II3 O2)2 P b] + CS2 = PbS + CO2 + (C2 H3 O)2 O [J. Broughton, Journ. of lhe Chem. Society, 1865, p. 21; Bull, de la Soc. chim., 1865, t. IV, p. 212] ; 2° Par l’action de la baryte caustique sur le chlorure d’acétyle [Gai, Compt. rend., t. LVI, p. 360]; 3° En petite quantité, par l’action de l’anhy- dride phosphorique sur l’acide acétique (Gai et Etard). L’amalgame de sodium agit sur l’anhydride acétique pour le transformer en alcool et acétate de sodium. 400 grammes d’anhydride acétique ont fourni 55 grammes d’alcool [Linncmann, Ann. der Chem. u. Pharm., t. CXLV11I, p. 249; Bull, delà Soc. chim., 1869, t. XII, p. 272]. | L’anhydride acétique et le zinc-èthyle réagis-$